Esterii - chimice Encyclopedia

Esterii. produse de substituție ale atomilor de hidrogen ai grupărilor OH în miner. sau carboxilic minute pentru radicali de hidrocarburi. Pentru polibazic pentru a distinge full-t și esteri ai acizilor (de exemplu, ROSO2 OR 'și ROSO2 OH, ROCOCH2 COOR' și respectiv ROCOCH2 COOH în care R, R „- .. Alchil, arii, heteryl ..). complex Structura eterului poate fi reprezentată prin două structuri de rezonanță:

Fragmentul eter este plană sau aproape plană: simplă legătură C - O (structura I) are o conformație cu locația tsisoidnym și carbonil legătura dublă a O - R. lungimea legăturii C = O în descomp. Esterii 0,119-0,122 nm, C - O 0,131-0,136 nm angles CCA 122-126 °, 113-118 ° COC.
Conform denumirii IUPAC pentru esterii produse de titluri. apkilnoy sau arii și denumirile componentelor hidroxil la-vă de închidere prin înlocuirea „oic“ sufixul „sunt“, de exemplu. C2 H5 COOC2 H5 - propionat, CH3 OH OSO2 - sulfat de metil. Esterii Nek- sunt nume triviale.
E Fira slozhnye- componenta principală de grăsime. ceruri. spermanțet; incluse la plural. uleiuri esențiale.

Proprietăți fizice. Esterii inferior carboxilic k-m și alcooli simpli - bestsv. lichide volatile. de multe ori cu un miros plăcut de fructe; esteri complecși ai superior carboxilic k-m - bestsv solid. în insule, aproape fără miros. Esteri Lower leafminer. k-m (sulfatii alkilsulfity alkilboraty.) - Lichid uleios, cu un miros plăcut; sulfați. începând cu C9 H17 - comp solid. T-ry la fierbere esteri complecși ai alcoolilor inferiori sunt mai mici decât corespunzătoare k-m; T ry sulfiti fierbere în general mai mic decât sulfaților. Esterii de solubilitate rău. în apă. bun - org. p-accelerator, care au mijloacele. momentul dipolar (5,67 x 10 -30 -6.66 x 10 -30 m Cl x).
Spectrele IR ale esterilor complecși sunt prezenți caracteristic. benzi la 1750-1700 cm -1 (se întinde vibrațiile C = O) și 1275-1050 cm -1 (intindere vibratii ale C - O). Spectrele UV ale benzilor slabe observate la 195-210 nm tranziție); dlyanenasysch. esteri de benzi puternice la 210 nm) de tranziție, în creștere schimburi de bandă nesaturare la lungimi de undă mai lungi. Produsul chimic RMN. schimbare de 3,7-4,1 m. d. (H-atom reziduului alcool) și m 2.2.2. d. (H-atom este un rest de acid).

Proprietăți chimice. Majoritatea esterilor p-tiile asociate cu complexul nucleofil. atacul asupra atomului de carbon carbonil și alcoxi substituit.

Hidroliza esterilor procedează complexe într-un acid (leafminer. To-te) și într-un mediu [NaOH p-ry alcalină sau apoasă alcoolică, KOH și Ba (OH) 2. Ca (OH) 2]:

Hidroliza acidă - proces reversibil, alcalin -practically ireversibil, adică un RCOO carboxilat anion - .. M nu este utilizat .. atacat de un nucleofil. Rata de hidroliză crește odată cu creșterea m-turii și cu creșterea mole. eter de masă. Mulți esteri complecși (Ch. Arr. Fats) sunt hidrolizate de enzime.
În interacțiunea. esteri complecși cu alcooli transesterificarea are loc (vezi mai jos). kat.- SO4 H2 uscat sau HK1 sau ion de alcoxid. Amonoliză și aminoliza esteri ai complexului duce respectiv. RCONH2 la amide și amide N-substituite RCONR'R „catalizatori sunt adesea NH4 C1 sau CH3 OK, p-ERATOR - benzen, eter dietilic sau se amina esteri complecși Nizkomol reacționează cu NH3 la temperatura camerei ... (pentru amine aromatice.) t-D, vysokomol.- la ridicată t-D și a presiunii. Uneori, amonoliză se efectuează la temperaturi joase t-D pentru a evita laterale p-tiile, de ex.

vnutrimol curgere extrem de ușoară. aminoliză; . De exemplu, aminele eter cicliza deja la cameră t-D, oferind pirolidone:

În interacțiunea. complex de ester cu NH2OH pentru a forma hidroxamic-te RCONHOH, cu hidrazină - hidrazidele RCONHNH2. cu acetalii sau fibră de carbon la ter în prezența. leafminer, k-T sunt schimbate p-TION (a se vedea. acidoliză).
P-TION esteri complecși cu reactivi Grignard, și altele. Metalloorg. Conn. conduc la formarea alcoolilor terțiari (cu excepția fermiatov, la- da alcooli secundari):

complex E Fira intra într-o condensare ester cu racord. conținând o grupare metilen activ (a se vedea. condensare Claisen), diesteri de dibazic la-t sunt supuse vnutrimol. condensare (vezi. reacție Dieckmann).
E Fira complex de formare a carbanionilor stabile și nu prezintă nici o tendință de auto-condensează ușor alchilat; nek- acestor esteri intră în p-TION cu legătură de rupere alchil-oxigen, de exemplu.

E Fira Miner complex. și substituit cu fluor carboxilic-t alchilată în dec. Conn. într-un mediu alcalin, de exemplu.

Când m-D peste 300 ° C Esterii sunt descompuse pentru a forma alchene. piroliză acetați se efectuează în faza gazoasă la 500-600 ° C:

Benzoați, oxalați și se descompune la un t-low pax în fază lichidă.
complex E Fira rezistente la agenți oxidanți. complex eter de recuperare (Na în etanol. LiAlH4. A1H3 și colab.) conduce la aldehide. dar, de obicei, restaurarea merge mai departe - la un alcool primar: Katalitich. hidrogenare în prezența esterilor complecși. Cromatul (III), atunci când m cupru-D ° C și 200-300 o presiune de 10-30 MPa - Ind. o metodă pentru producerea de alcooli. La restaurarea esteri alifatich. mono- și dicarboxilici la Na-t în fierberea acyloins xilen formate (a se vedea. Atsiloinovaya condensare).

Noțiuni de bază. Naib. utilizarea pe scară largă esterificare - interacțiune. alcooli la-ter: RCOOH + R'OHRCOOR „+ H2 O. Aceasta - reversibilă p-TION, într-o poziție de echilibru roi depinde de natura și -VA la tine și un alcool și concentrația de echilibru se caracterizează prin produsul esterificare (m. numit. limita eterificare), de exemplu. la equi. raportul dintre CH3 COOH și C2 H5 OH echilibru se stabilește atunci când

Equilibrium este deplasat spre dreapta prin distilarea alcoolului mai volatil. la-te sau eter. Metoda utilizată pentru a prepara esteri. la- nu pot fi obținute prin esterificarea. de ex. esteri vinilici sau izopropil superior k-m.
Fira E complex produs, de asemenea, o nitrili alcoolice acide (kat.- H2 SO4 HK1, n-toluensulfonic acide ;. P-TION 1); alchilarea anionului carboxilat (k-m, sau săruri ale acestora) halogenuri de alchil, alchenele în prezență. Catalizatori (2,3); din aldehide cu privire la reacția Tischenko; metil ester - p-TION la-t cu diazometan (4); esteri leafminer. la-t - interacțiune. acesta din urmă, precum și galogenangadridov acestora cu alcooli sau fenoli (5,6) sau miner. k-m cu olefine (7):

E Fira complex dicarboxilici superior k-t sunt preparate din sărurile esterilor acizilor dicarboxilici la-t în condiții electrochimice. p-TION Kolbe:

2ROOC (CH2) n-COONa ROOC (CH2) COOR 2n

E Fira sulfuric complex și fosforic k m sunt formate în oxidarea fosfiți corespunzătoare și sulfiții.

Definiția. Pentru detectarea esterilor complexe folosind lor p-TION cu hidroxilamină. generate hidroxamic să-ți dau o culoare roșie caracteristică FeS13, pentru a determina numărul și numărul -kislotnoe volatilă. și tehnici cromatografice.

Lit. Weygand-Hilgetag, metodele experimentale în chimia organică. per. cu ea. M. 1968 chimia organică totală. per. din limba engleză. Vol. 4, M. 1983, p. 288-388; Kirk-Othmer enciclopedie, 3 ed. v. 9, N. Y. 1980, p. 311-37.